雙氧水漂白是纖維素纖維制品（尤其是棉麻）廣泛采用的漂白方法，也是一種對環(huán)境友好的漂白方法。但是，雙氧水漂白也存在往往采用高溫強(qiáng)堿條件、能耗高、鐵離子催化雙氧水分解和催化纖維素氧化降解、不太適用于堿敏感性纖維漂白等缺點(diǎn)。因此，*以來，印染工作者一直在尋求對環(huán)境友好、能耗低、漂白白度高、漂白條件溫和的新的漂白方法，并在積極探討精練和漂白一浴進(jìn)行的節(jié)能降耗型的低溫前處理技術(shù)。
過乙酸已被證明可應(yīng)用于紡織品的漂白，可在弱酸性至弱堿性條件及低溫下獲得較好的漂白效果。*，用雙氧水和乙酸酐（或乙酸）反應(yīng)制備過乙酸時(shí)過乙酸的生成量因反應(yīng)條件的變化而差異較大，有時(shí)產(chǎn)物也較復(fù)雜，制備高濃度的過乙酸溶液還存在爆炸的危險(xiǎn)，過乙酸溶液在運(yùn)輸和貯存穩(wěn)定性方面均存在問題。四乙酰乙二胺（TAED）和雙氧水能按理論摩爾比反應(yīng)生成過乙酸（見圖1），用雙氧水／TAED漂白同樣能降低漂白的溫度，可在低溫下獲得良好的漂白效果，文獻(xiàn)中將TAED的這種作用稱為活化作用。在國外，英國Warwick International公司的研究人員較早地將TAED產(chǎn)品應(yīng)用于紡織品漂白，該公司應(yīng)用于紡織品漂白的TAED商品名為WarwickT2O2，該產(chǎn)品的TAED有效含量為65％，水溶性較好。上，有多家公司生產(chǎn)TAED產(chǎn)品，其主要應(yīng)用是用作洗滌劑的添加劑，在日朋和工業(yè)洗滌行業(yè)有著廣泛的應(yīng)用。一般公司生產(chǎn)的TAED產(chǎn)晶是高純度（大于90％）的粒狀劑型產(chǎn)品。根據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道和作者的試驗(yàn)結(jié)果可知，在紡織品漂白中，如果溶解性不佳的粒狀TAED溶解和加料方式以及漂白組分和條件不合適，該類產(chǎn)品在初始漂白時(shí)在溶液中存在懸浮物。因此，有必要對不同形式的TAED產(chǎn)品結(jié)構(gòu)和組成進(jìn)行分析，并對雙氧水／高純度TAED產(chǎn)晶漂白特點(diǎn)和工藝條件進(jìn)行研究。圖1 雙氧水與TAED生成過乙酸的方程式
本研究采用廣角x-射線衍射、紅外光譜和紫外可見吸收光譜對市售的幾種低溫氧漂活化劑TAED產(chǎn)品進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征，測定了其溶解度，并采用國產(chǎn)的高純度TAED粉狀產(chǎn)品進(jìn)行了棉和竹漿／棉針織物的雙氧水／TAED漂白試驗(yàn)，對其漂白工藝進(jìn)行了深入的探討。本文的研究結(jié)果對印染企業(yè)選擇合適的漂白方法和制定漂白工藝條件、對印染助劑企業(yè)開發(fā)新型漂白活化劑及其產(chǎn)品劑型具有重要的參考價(jià)值。

1 試驗(yàn)材料和方法
1．1試驗(yàn)材料
氧化漂白劑：30％雙氧水（分析純），氧漂活化劑TAED（試驗(yàn)所用六種TAED商品的有效含量、外觀、生產(chǎn)廠家見表1）。
其它化學(xué)品：純堿、硅酸鈉（分析純），凈洗劑InvadineDA（亨斯邁紡織染化有限公司）。
織物：棉機(jī)織物、苧麻機(jī)織物、竹漿／蠶絲提花機(jī)織物、棉針織物、竹漿／棉混紡紗針織物（40s，竹漿／棉混紡比70：30）、莫代爾／牛奶絲（40s，莫代爾／牛奶絲混紡比70：30）、大豆纖維針織物（40s）。
表1實(shí)驗(yàn)所用六種TAED產(chǎn)品
1．2基本漂白方法
漂白液處方：30％雙氧水x g／L、TAED y g／L、純堿2g/L、硅酸鈉1 g／L、凈洗劑1g/L，浴比1：30。室溫下配置漂白液，30℃時(shí)投入織物，以2℃／min的速度升至70℃后保溫30min，漂白結(jié)束后充分水洗，自然晾干。漂白在XW-ZDR-25X12型低噪振蕩式染樣機(jī)（靖江市新旺染整設(shè)備廠）中進(jìn)行。
1．3測試方法
廣角x-射線衍射（WAXD）：在X’Pert-Pro MPD型x射線衍射儀（荷蘭帕納科公司）上測定，粉末法制樣。測試條件：功率3kW（管壓40kV，管電流40mA）銅靶，掃描速度2°／min，掃描范同5°～50°。
傅立葉紅外光譜（FT-IR）在Nicolet5700型傅立葉變換紅外光譜儀（美國默賽飛世爾科技）上測定，采用*壓片法制樣。
紫外-可見光譜（UV-VIS）：在Shimadzu UV-1800雙光束紫外分光光度計(jì)（日本島津）上測定。
顏色特征：織物的三刺激值x、Y、z及L、a、b和C值（Hunter表色體系）在UltraScan PRO測色儀上測定，采用D65光源和10°觀察角。亨特白度（WI）用式（1）計(jì)算，黃度（YI）用式（2）計(jì)算。pH值：用PHS-3型精密數(shù)顯酸度計(jì)（上海天達(dá)儀器有限公司）測定。
TAED溶解度：溶解度測定的常用方法有平衡法和動(dòng)態(tài)法。本實(shí)驗(yàn)采用動(dòng)態(tài)法測定TAED在不同溫度下的溶解度：首先根據(jù)預(yù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果，稱取一定量TAED產(chǎn)品于三口燒瓶中，并加入一定量的水；設(shè)定溫度，開啟攪拌和控溫系統(tǒng)；待其穩(wěn)定后，再緩慢滴加水，并保持瓶內(nèi)溫度在設(shè)定范圍內(nèi)；觀察TAED至*溶解停止滴水，記下加入水量，根據(jù)TAED加入量計(jì)算出該溫度下的溶解度。

2 結(jié)果與討論
2．1 TAED產(chǎn)品結(jié)構(gòu)性能表征
2．1．1 結(jié)晶結(jié)構(gòu)
TAED產(chǎn)品的結(jié)晶結(jié)構(gòu)可能會(huì)受合成反應(yīng)條件、生產(chǎn)時(shí)結(jié)晶條件、添加劑等的影響。用廣角x-射線衍射分析可研究TAED產(chǎn)品的結(jié)晶結(jié)構(gòu)，測試結(jié)果見圖2。由圖2可知，四種TAED產(chǎn)品的主衍射峰所處位置均相同，說明這些產(chǎn)品具有相同的晶型或晶體結(jié)構(gòu)，但金科TAED各產(chǎn)品的衍射峰強(qiáng)度或面積均小于SDC白色粒狀產(chǎn)品，說明它們的結(jié)品程度或結(jié)晶度低于SDC白色顆粒產(chǎn)品。圖2四種TAED產(chǎn)品的廣角X-射線衍射曲線
2．1．2 紅外光譜
紅外光譜可用于分析TAED產(chǎn)品所含化學(xué)品的官能團(tuán)，并定性地分析其純度，分析結(jié)果如圖3所示。對TAED官能團(tuán)歸屬分析結(jié)果如下：2945cm-1，CH3 vas（C-H）吸收峰；1706cm-1，1680cm-1，酰胺I之C=O伸縮振動(dòng)；1433cm-1，CH2δs（C-H）吸收峰；1382cm-1，1356cm-1,CH3δs（C—H）吸收峰；1270cm-1，1193cm-1，酰胺Ⅲ之c-N伸縮振動(dòng)；761cm-1，CH2ρ（c-H）吸收峰。
圖3 六種TAED產(chǎn)品的紅外光譜
由圖3可知：金科藍(lán)色粒狀TAED產(chǎn)品在3500~3250cm-1之間存在明顯的吸收峰，估計(jì)是其中造粒劑所致。金科白色粉狀和粒狀TAED產(chǎn)品的紅外光譜與SDC和Clariant的TAED產(chǎn)品基本一致。入種TAED產(chǎn)品在1740~1670 cm-1之間存在酰胺I的羰基伸縮振動(dòng)吸收峰，在1235~1165 cm-1之間存在酰胺III的C-N強(qiáng)吸收峰，這是TAED的乙酰基所致。
Warwick T2O2產(chǎn)品（TAED含量65％）與高純TAED產(chǎn)品（TAED含量高于90％）紅外光譜的重大區(qū)別在于，其在3425cm-1、1642cm-1、1562cm-1、806cm-1存在吸收峰，這是其它添加劑所致（其中的添加劑也導(dǎo)致兩者在應(yīng)心中的水溶性存在重大差別）。
來源: 印染在線