苯丙乳液是苯乙烯和丙烯酸酯類單體的共聚乳液。聚苯乙烯吸水性低,價(jià)格便宜,但受紫外線照射易黃變,質(zhì)脆,耐沖擊性差,與丙烯酸酯共聚,其性能能得到改善。苯丙乳液是目前我國(guó)zui廣泛使用的乳液品種,它的性能優(yōu)良,具有很好的顏料親和力、耐堿性、耐油性、高光澤、耐光性和抗沾污性,在建筑涂料、金屬表面涂料、粘合劑和膠粘劑等方面有著廣泛的用途。但由于苯丙乳液的耐水性、耐氧化、耐氣候老化、耐水性、抗張強(qiáng)度等方面仍存在一定的缺陷。聚有機(jī)硅氧烷(簡(jiǎn)稱有機(jī)硅)主鏈為Si-0-Si鍵為無機(jī)結(jié)構(gòu),側(cè)鏈為-CH3等有機(jī)基團(tuán),是一類典型的半無機(jī)半有機(jī)高分子。由于有機(jī)硅中Si-O鍵能高、內(nèi)旋轉(zhuǎn)能壘低、分子摩爾體積大、表面能小等特性,因而其具有優(yōu)異的耐高低溫性、疏水性、電絕緣性等。用有機(jī)硅氧烷對(duì)苯丙乳液進(jìn)行改性,可以綜合二者的優(yōu)點(diǎn),改善丙烯酸酯“熱粘冷脆”、耐候、耐水等性能,在理論和應(yīng)用上都有重要的意義。
1 有機(jī)硅改性丙烯酸酯聚合物的方法
有機(jī)硅改性丙烯酸酯聚合物的方法主要有兩種,*種是物理改性法(即冷拼法),一般效果不佳;第二種是化學(xué)改性法?;瘜W(xué)改性法是基于有機(jī)硅與聚丙烯酸酯之間的化學(xué)反應(yīng),其優(yōu)點(diǎn)是將有機(jī)硅分子以化學(xué)鍵的形式接合到丙烯酸酯大分子上,從結(jié)構(gòu)、組成上完成對(duì)丙烯酸酯的改性,達(dá)到分子級(jí)的效果?;瘜W(xué)改性法根據(jù)不同的化學(xué)鍵合方式,可以分為硅丙縮合法和硅丙加成法。
1.1物理共混法
物理共混法是利用各組分問的協(xié)同效應(yīng)或互補(bǔ)效應(yīng)米改善丙烯酸酯性能的有效方法之一,按照共混的形式,該方法可以分為本體共混和乳液共混。一般來說,采用此方法得到的共混乳液穩(wěn)定性不好,容易發(fā)生相分離,這是由于聚硅氧烷的表面自由能低及聚硅氧烷與丙烯酸酯聚合物的相容性差所造成的??梢圆捎脙煞N方法來改善共混乳液的混溶性,一種方法是加入增溶劑以降低兩相間的界面張力;另一種方法是加入交聯(lián)劑以降低聚硅氧烷的分子遷移率。
1.2化學(xué)改性法
1.2.1 硅丙縮合法
硅丙縮(聚)合反應(yīng)是有機(jī)硅改性聚丙烯酸酯的工藝是首先制備出帶羥基、氨基、烷氧基或環(huán)氧基的有機(jī)硅樹脂,通過縮合或縮聚反應(yīng)使其與丙烯酸酯鏈上的活性官能團(tuán)反應(yīng),從而將聚硅氧烷鍵合到丙烯酸樹脂上。反應(yīng)方程式為:
1.2.2 硅丙加成法
采用含雙鍵的有機(jī)硅單體(如乙烯基*氧基硅烷,乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧丙基二乙氧基甲基硅烷譬)與丙烯酸酯其聚,在聚合物側(cè)鏈引入硅氧烷,其反應(yīng)方程式如下:
經(jīng)有機(jī)硅接枝改性的丙烯酸乳液,其低溫交聯(lián)性更佳,同時(shí)在成膜固化后其力學(xué)性能和耐水性都有不同程度的增強(qiáng)。本研究結(jié)合產(chǎn)品應(yīng)用試驗(yàn),研制了一種易于合成并且使用性能良好的有機(jī)硅改性苯丙共聚的自交聯(lián)型印花粘合劑。
2 實(shí)驗(yàn)
2.1主要原料和儀器
乙烯基二乙氧基硅烷(A-151,分析純)、丙烯酸丁酯(BA,分析純)、苯乙烯(St,分析純)、甲基丙烯酸甲酯(MMA,分析純)、丙烯酸(AA,化學(xué)純)、丙烯酰胺(AM,化學(xué)純)、N-羥甲基丙烯酰胺(化學(xué)純);十二烷基苯磺酸鈉(SDS,化學(xué)純);異構(gòu)十三醇聚氧乙烯醚(1370)和過硫酸銨(APS,分析純);氨水(分析純,質(zhì)量分?jǐn)?shù)25%)。
傅立葉紅外光譜儀,AVATAR360,美國(guó)NICOLET公司;精密增力電動(dòng)攪拌器,JJ-1型。
2.2有機(jī)硅改性苯丙共聚乳液的合成方法及原理
本研究采剛預(yù)乳化法合成硅丙苯共聚乳液,首先將三分之二的乳化劑(1370和SDS)投入去離子水,攪拌使其溶解;然后加入BA、St、AA等混合單體,zui后加入有機(jī)硅改性劑A-151,強(qiáng)力攪拌1h,制成預(yù)乳液;另將引發(fā)劑APS溶入適量水中配制成溶液。在裝有回流冷凝器、電動(dòng)攪拌器、恒壓液滴漏斗和溫度計(jì)的500ml四口燒瓶中,加入去離子水和剩余乳化劑,攪拌溶解,并加入適量的預(yù)乳液作為種子乳液,再加入部分引發(fā)劑,然后開始升溫,當(dāng)溫度升至75~80℃液體變藍(lán),引發(fā)反應(yīng)10~15min,開始滴加剩余預(yù)乳液利引發(fā)劑,在1~1.5h滴加完畢,然后恒溫反應(yīng)1~2h;降溫至40℃以下,用氨水調(diào)節(jié)pH值至7~8.過濾保存.其主要化學(xué)反應(yīng)式如下:
來源: 印染在線
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