O 前言
微膠囊技術(shù)是指將某種功能性物質(zhì)用某些高分子化合物或無(wú)機(jī)化合物經(jīng)機(jī)械或化學(xué)方法包覆起來(lái),制成直徑1~500μm的核殼結(jié)構(gòu)微小粒子的一門(mén)技術(shù)。微膠囊在常態(tài)下為穩(wěn)定的固體顆粒,囊芯物質(zhì)原有的性質(zhì)不受損失,并可在適當(dāng)條件下釋放出來(lái)。
微膠囊技術(shù)的研究始于20世紀(jì)30年代。50年代,美國(guó)NCR公司開(kāi)發(fā)了微膠囊的制備技術(shù),對(duì)染料進(jìn)行微膠囊化來(lái)制備無(wú)碳復(fù)寫(xiě)紙。70年代中期,微膠囊技術(shù)在許多領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用,特別是在食品、醫(yī)藥、農(nóng)藥、日用化學(xué)品和生物制品等方面取得了良好的社會(huì)效益和經(jīng)濟(jì)效益。微膠囊技術(shù)在紡織工業(yè)中的應(yīng)用起步較晚,直到近20年才得到應(yīng)用,在非織造布工業(yè)中的應(yīng)用則是這幾年才發(fā)展起來(lái)的。目前,微膠囊技術(shù)已被列為21世紀(jì)重點(diǎn)研發(fā)的*之一。
1 微膠囊的制備方法
微膠囊的制備方法有物理法和化學(xué)法?;瘜W(xué)法主要是利用單體發(fā)生聚合反應(yīng),形成高分子壁材將芯材包裹起來(lái)。根據(jù)原料和聚合方式的不同,化學(xué)法可分為界面聚合法、界面配位法、原位聚合法和銳孔一凝固浴法等。物理法主要包括噴霧干燥法、噴霧冷凝法、空氣懸浮法、包合法、超臨界流體法、多孔離心法、靜電結(jié)合法和真空蒸發(fā)沉積法等。其中,噴霧干燥法在工業(yè)化生產(chǎn)中應(yīng)用zui多,靜電結(jié)合法、真空蒸發(fā)沉積法和超臨界流體法是近年來(lái)開(kāi)發(fā)的新方法。
微膠囊有多種結(jié)構(gòu),有的呈簡(jiǎn)單囊泡結(jié)構(gòu),有的呈多重壁材包埋結(jié)構(gòu),還有的囊壁中分散多個(gè)囊芯,這主要是由于其制備方法不同所致。微膠囊的形狀有橢圓形、圓形和不規(guī)則形等(如圖1所示)。微膠囊的粒徑范圍非常寬,一般為1~500μm,壁的厚度為0.5~150μm,目前已開(kāi)發(fā)出粒徑小于1μm的超微膠囊。
圖1微膠囊的形狀結(jié)構(gòu)
2 微膠囊在非織造布中的應(yīng)用
微膠囊技術(shù)在非織造布中的應(yīng)用主要是利用了它的三個(gè)性能:
(1)隔離性能 一些具有光敏、熱敏或生物性的材料制成芯材包埋后,在需要釋放的時(shí)候,利用光、熱、壓力及生物作用等手段破壞壁材,即可釋放出芯材;
(2)緩釋性能 芯材通過(guò)囊壁逐步滲透揮發(fā),延長(zhǎng)了作用時(shí)間;
(3)發(fā)泡性能 微膠囊處于一定溫度時(shí),芯材溶劑氣化,壁材被膨脹,便可達(dá)到發(fā)泡的目的,這種性質(zhì)主要應(yīng)用于發(fā)泡印花以及隔音非織造布。
2.1 微膠囊印花
微膠囊印花是一種應(yīng)用微膠囊化染料,在非織造布上獲得彩色微粒子效果的新型印花法。這種印花風(fēng)格*,效果非一般印花方法所能比擬。微膠囊印花工藝流程:制備染料微膠囊→印花→預(yù)烘→焙烘(或高溫高壓處理)→皂洗→烘干→成品。微膠囊釋放的染料與纖維在焙烘階段結(jié)合,達(dá)到印花的目的。采用多種染料微膠囊同時(shí)印花時(shí),經(jīng)一次印花工序就可以得到*的多色多點(diǎn)花紋,在視覺(jué)上產(chǎn)生一種“遠(yuǎn)看色彩近看花”的效果。目前,微膠囊印花主要有微膠囊發(fā)泡立體印花和微膠囊染料轉(zhuǎn)移印花等。
微膠囊發(fā)泡立體印花,是依靠囊芯物質(zhì)的物理狀態(tài)變化而使發(fā)泡微膠囊膨脹的。將發(fā)泡微膠囊和黏合劑印制于非織造布上,根據(jù)發(fā)泡微膠囊類型及纖維種類,在適當(dāng)溫度下熱處理后,微膠囊內(nèi)部的低沸點(diǎn)溶劑氣化,產(chǎn)生足夠的內(nèi)壓力,使塑性化的囊壁膨脹,微膠囊直徑擴(kuò)大3~5倍,冷卻至室溫后,仍保持發(fā)泡后的狀態(tài),從而獲得立體感強(qiáng)的發(fā)泡效果。林鶴鳴等。通過(guò)對(duì)發(fā)泡劑用量、黏合劑性能、黏合劑含固量、發(fā)泡漿黏度、添加劑,以及預(yù)烘、焙烘條件對(duì)發(fā)泡性能的影響進(jìn)行討論,研究了微膠囊物理發(fā)泡劑的發(fā)泡印花工藝。
微膠囊轉(zhuǎn)移印花是將兩種或多種微膠囊化染料均勻分布在轉(zhuǎn)印紙表面,再將轉(zhuǎn)印紙置于非織造布上,施加壓力使微膠囊破裂,染料沉積于非織造布上。采用微膠囊染料轉(zhuǎn)移印花,可利用微膠囊的“染料庫(kù)”作用控制染料的轉(zhuǎn)移量,使其勻速釋放,轉(zhuǎn)印紙也可多次使用,從而大大提高染料的利用率,降低轉(zhuǎn)移印花的成本。英國(guó)Dickinson Robinson集團(tuán)發(fā)現(xiàn)此工藝適用于多種天然或合成纖維紡織品,包括棉、絲、亞麻、毛、粘膠、尼龍、滌綸和醋酸纖維等。3M公司開(kāi)發(fā)了一種微膠囊系統(tǒng),通過(guò)膠囊與非織造布表面纖維的摩擦,而將色素傳遞到非織造布上。瑞士Sandoz(山德士)染料有限公司發(fā)現(xiàn),將染料分散到具有高介電常數(shù)的溶液中,染料顆粒會(huì)移向電極。用乙烯類樹(shù)脂、聚酯和聚酰胺樹(shù)脂等高電阻材料,將染料包裹微膠囊化,也可用于非織造布轉(zhuǎn)移印花。在局部電場(chǎng)作用下,通過(guò)篩網(wǎng)將染料微膠囊沉淀,并固定在非織造布上,經(jīng)加壓、加熱或適當(dāng)溶劑作用,而使微膠囊破裂。
2.2 微膠囊染色
20世紀(jì)70年代,日本Matsui公司發(fā)表了分散染料微膠囊化的觀點(diǎn)。日本Hayashi化學(xué)公司已開(kāi)發(fā)出微膠囊染料,并應(yīng)用于滌綸、腈綸、尼龍和羊毛等纖維的染色。傳統(tǒng)染色加工用水量大,近年來(lái),許多研究者都在開(kāi)發(fā)非水系染色。微膠囊染色是非水系染色的一種新型工藝,其系將染料制成微膠囊后,通過(guò)染料升華而發(fā)生氣相轉(zhuǎn)移和固著。例如,可通過(guò)制成磁性染料微膠囊,在磁力場(chǎng)作用下使微膠囊先吸附到纖維表面,然后通過(guò)加熱升華,使染料上染并固著纖維,殘留的微膠囊囊壁和其它組分則通過(guò)物理方法從纖維上脫落。在整個(gè)染色過(guò)程中無(wú)需用水,真正實(shí)現(xiàn)無(wú)水染色。這種微膠囊主要是用丙烯酸類樹(shù)脂作壁材,易升華的染料和強(qiáng)磁性粉末作芯材,用適當(dāng)?shù)姆椒ǚ稚ⅰ⒕酆隙瞥伞?br />分散染料微膠囊染色可采用常規(guī)染色設(shè)備,無(wú)需染色助劑,染色后免水洗,是一項(xiàng)無(wú)污染的清潔生產(chǎn)新技術(shù)。此外,該染色方法勻染性佳,且由于具有隔離性能,可有效防止染料對(duì)非織造布的沾污,不會(huì)產(chǎn)生色斑,染色后通過(guò)沉淀或過(guò)濾使微膠囊與被染物分離。
分散染料微膠囊應(yīng)具有耐高溫特性,一定的機(jī)械強(qiáng)度,以船隔離和緩釋悻能.分散染料微膠囊工業(yè)化制備流程如下:
黃利利等針對(duì)適于拼染的微膠囊化分散染料篩選問(wèn)題,選用C.I.分散紅73,C.I.分散黃21I,C.I.分散藍(lán)183進(jìn)行微膠囊化,通過(guò)改變微膠囊的芯壁比,以控制分散染料緩釋速率,考察微膠囊化分散染料在無(wú)助劑高溫高壓染色時(shí)的相關(guān)染色性能。結(jié)果顯示,微膠囊化分散染料的染色性能隨芯壁比的不同而變化,C.I.分散紅73以芯壁比1:3微膠囊化,C.I.分散黃211以芯壁比1:2微膠囊化,C.I.分散藍(lán)183以芯壁比1:3微膠囊化,其上染曲線配伍性好,在130℃保溫20 min后上染趨于平衡,適于拼染,且染色效果好。
王曉文等采用原位聚合法對(duì)分散染料進(jìn)行雙層造壁,制得分散染料微膠囊,并應(yīng)用于分散染料微膠囊/活性染料滌棉織物一浴法染色。當(dāng)浴比為20:1時(shí),染色織物K/S值較大,勻染性良好。染色織物的干/濕摩擦牢度及60℃時(shí)的沾色牢度和褪色級(jí)別較高,均在4級(jí)以上。
2.3 微膠囊功能性整理
為使非織造布具有良好的使用性能,除了染色和印花等基本加工外,還可根據(jù)實(shí)際進(jìn)行芳香、拒油拒水、阻燃和抗菌等各種功能性整理。在后整理工藝中,微膠囊技術(shù)具有*的優(yōu)勢(shì)。
2.3.1 抗菌整理微膠囊
隨著現(xiàn)代非織造技術(shù)的發(fā)展,非織造布在醫(yī)療、衛(wèi)生保健、室內(nèi)裝飾和汽車(chē)內(nèi)飾等方面的應(yīng)用越來(lái)越多。對(duì)醫(yī)療等相關(guān)領(lǐng)域使用的非織造布進(jìn)行抗菌整理是十分必要的。
抗菌整理微膠囊系利用微膠囊技術(shù)的緩釋原理,將有效的抗菌劑作為芯材,使之在使用過(guò)程中緩慢滲出,發(fā)揮抗菌作用??咕砉に嚵鞒蹋阂原h(huán)氧樹(shù)脂為壁材,抗菌劑為芯材制備抗菌微膠囊,然后將抗菌微膠囊、黏合劑和分散劑配制成整理浸漬液,二浸二軋,然后預(yù)烘、焙烘和熨燙,得到抗菌非織造布。zui常用的抗菌整理微膠囊為載銀微膠囊。在一定的濕度下,載銀微膠囊抗菌非織造布中的銀離子會(huì)緩慢地從載體中釋放出來(lái),其釋放量足以殺死細(xì)菌和真菌,并抑制其繁殖,且抗菌作用*性較好。
2.3.2 芳香整理微膠囊
將微膠囊技術(shù)應(yīng)用到非織造布的芳香整理中,可使香料*保持作用。各種香精油微膠囊具有很多新的應(yīng)用,如可用于醫(yī)療或輔助治療、優(yōu)化環(huán)境和突出形象等。芳香微膠囊有開(kāi)孔型和封閉型兩種。開(kāi)孔型的微膠囊壁有許多微孔,可不斷釋放香氣,且隨著溫度升高,香氣物質(zhì)釋放加快,即屬于緩釋型或熱敏型微膠囊。封閉型微膠囊一般是在受壓或摩擦下囊壁破裂而釋放香氣,即屬于壓敏型微膠囊。
芳香整理工藝目前主要采用浸軋法、噴霧法和浸漬法等。浸軋法和噴霧法適合非織造布的連續(xù)加工。浸軋工藝流程:配制香料微膠囊浸漬液→浸漬→軋布→預(yù)烘→焙烘。室內(nèi)及裝飾用非織造布可用薰衣草、春*和肉桂等香味微膠囊進(jìn)行整理,有助于消除疲勞,提高睡眠質(zhì)量。
2.3.3 阻燃整理微膠囊
非織造布阻燃整理對(duì)減少火災(zāi)事故的發(fā)生有著極其重要的現(xiàn)實(shí)意義。汽車(chē)內(nèi)飾和家居用非織造布等可以用阻燃劑微膠囊進(jìn)行阻燃整理,提高產(chǎn)品的使用安全性。微膠囊化阻燃劑是一種新型的阻燃劑,芯材種類很多。磷系阻燃劑是當(dāng)前廣泛應(yīng)用的六大系列阻燃劑之一,其熱穩(wěn)定性好、毒性低,與其它阻燃劑并用協(xié)同作用顯著,因而受到越來(lái)越多的關(guān)注和應(yīng)用。阻燃整理工藝一般采用浸軋焙烘法。
2.3.4 拒水拒油整理微膠囊
許多紡織品用拒水拒油整理劑都為乳化液,分散穩(wěn)定性不高,常因加入的其它組分而發(fā)生破乳或沉淀,影響使用效果。若將其制成微膠囊,則可大大提高分散穩(wěn)定性及各組分的相容性。
應(yīng)用時(shí),只需通過(guò)浸軋使微膠囊破裂,拒水拒油劑就可滲入到非織造布內(nèi)產(chǎn)生作用。這種拒水拒油非織造布可用于醫(yī)療工作者使用的帽子、面具、鞋套和*,也可作為汽車(chē)內(nèi)飾材料等。
2.3.5 消毒整理微膠囊
消毒整理微膠囊系將反應(yīng)性化學(xué)消毒劑包裹在半滲透聚合物的壁材中制成微膠囊。反應(yīng)性化學(xué)消毒劑不能滲透和通過(guò)壁材薄膜,這類微膠囊是通過(guò)有選擇性地使有毒化學(xué)藥劑透過(guò)壁材進(jìn)入微膠囊內(nèi),與反應(yīng)性化學(xué)消毒劑反應(yīng),達(dá)到消毒目的。反應(yīng)性化學(xué)消毒劑不僅不會(huì)對(duì)皮膚產(chǎn)生有害的刺激作用,而且還可通過(guò)樹(shù)脂整理等方法固著在非織造布中,不會(huì)被熱、濕和光所分解?;瘜W(xué)消毒劑微膠囊在*中的應(yīng)用已成為研究熱點(diǎn)。
2.3.6 蓄熱調(diào)溫微膠囊
蓄熱調(diào)溫微膠囊,即將特定溫度范圍的相變材料(PCM)用某些高分子材料包覆起來(lái),制成直徑為1~30μm常態(tài)穩(wěn)定的微膠囊固體顆粒。20世紀(jì)90年代初,美國(guó)Triangle公司合成了直徑15~40μm,具有熱能吸收和釋放功能的微膠囊,并將其整理在織物表面,獲得具有溫度調(diào)節(jié)功能的紡織品,如坐墊材料、窗簾面料和墻布等。蓄熱調(diào)溫微膠囊選取的芯材主要是石蠟類烷烴,壁材要求成膜性和化學(xué)穩(wěn)定性較好,以防芯材在外力作用下滲透。
蓄熱調(diào)溫微膠囊整理工藝流程 制備蓄熱調(diào)溫微膠囊→采用浸漬法對(duì)非織造布進(jìn)行整理(二浸二軋)→預(yù)烘→烘焙
2.3.7 防紫外線整理微膠囊
普通非織造布的防紫外線效果并不理想,一些用于化纖非織造布染色的染料,耐光牢度也較差,需要進(jìn)行防紫外線整理,以避免在日光曝曬下分解、褪色。紫外線吸收劑微膠囊能避免強(qiáng)紫外線長(zhǎng)時(shí)間照射而引起的分子分解,故可提高防紫外線能力。
防紫外線微膠囊整理工藝流程 制備防紫外線微膠囊→將微膠囊均勻涂敷在非織造布上→用軋輥軋壓非織造布使微膠囊破裂→干燥
2.3.8 驅(qū)蚊整理微膠囊
驅(qū)蚊整理微膠囊系以明膠或阿拉伯膠為壁材,以復(fù)配型殺蚊劑為芯材,采用復(fù)凝聚法制成。將復(fù)配型殺蚊劑微膠囊同適量整理劑一起配成浸漬整理劑,浸漬非織造布后,脫水,紅外線烘干,得驅(qū)蚊非織造布。
2.3.9 鏡面防霧劑微膠囊
鏡面防霧劑微膠囊可用于非織造抹布的防霧整理。工藝流程為將防霧劑微膠囊、黏合劑和柔軟劑配制成整理液→二浸二軋→烘干→焙烘。
2.3.10 發(fā)泡隔音微膠囊
家居隔音是家居裝飾需考慮的重要因素。將發(fā)泡微膠囊涂覆在非織造布上,在一定的條件下進(jìn)行發(fā)泡,非織造布內(nèi)就形成很多大小不一的氣囊,可起到隔音、吸音和消聲的作用。在汽車(chē)隔音方面,發(fā)泡微膠囊具有很好的應(yīng)用前景。
3 微膠囊技術(shù)展望
將功能性微膠囊混入紡絲液中,還可制得具有阻燃、除臭、抗紫外線和抗氧化功能的纖維。微膠囊技術(shù)在拓展功能型纖維的應(yīng)用領(lǐng)域具有重要意義。
納米微膠囊同時(shí)具有微膠囊包埋技術(shù)和納米技術(shù)的優(yōu)勢(shì),在非織造布領(lǐng)域中的研究和應(yīng)用處于起步階段,其發(fā)展前景良好。納米微膠囊可以包埋多種功能性組分,從而獲得具有多種特性的紡織品。
當(dāng)前,非織造布工業(yè)發(fā)展迅猛,微膠囊技術(shù)在非織造布印花、染色和功能性整理中的應(yīng)用具有巨大的潛力。
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